Análise voltamétrica, após derivatização, de compostos passíveis de condensação cíclica : Análise em alimentos

Abstract

A reacção entre compostos a-dicarbonílicos e o-diaminas aromáticas dá origem à formação, em elevada extensão, de quinoxalinas. Esta reacção tem sido utilizada com fins analíticos, uma vez que as quinoxalinas apresentam características mais adequadas para a análise através de técnicas espectrofotométricas que os compostos originais. Neste trabalho estudou-se a aplicação da polarografia e da voltametria utilizando o eléctrodo de mercúrio de gota suspensa à determinação das quinoxalinas obtidas após derivatização de compostos a-dicarbonílicos com a o-fenilenodiamina.Começou-se por fazer a caracterização do comportamento polarográfico e voltamétrico de um conjunto de quinoxalinas em diferentes soluções tampão, utilizando o varrimento de potencial diferencial por impulsos. Estudaram-se, seguidamente, as condições mais adequadas para a realização da reacção de derivatização de vários tipos de compostos a-dicarbonílicos com a o-fenilenodiamina para dar origem a quinoxalinas e desenvolveram-se os procedimentos para a análise das quinoxalinas resultantes dessa derivatização. Os métodos de análise desenvolvidos foram aplicados à determinação dos respectivos compostos a-dicarbonílicos em amostras de produtos alimentares e afins. Neste contexto analisou-se: o diacetilo na cerveja, na aguardente, no vinho e na manteiga; o metilglioxal na aguardente; os a-cetoácidos no vinho; o oxalato em extratos de rolhas e na cerveja; o ácido ascórbico e o ácido desidroascórbico em sumos de frutos. Pelo facto de se ter verificado que as quinoxalinas adsorvem no eléctrodo de mercúrio, estudou-se a possibilidade de as determinar por voltametria com adsorção. Dadas as características da voltametria com adsorção foi possível utilizar técnicas por impulsos de varrimento de potencial muito rápidas, nas quais o intervalo de tempo que medeia entre a aplicação do impulso e a amostragem da intensidade de corrente é muito curto, como forma de aumentar a sensibilidade da determinação.