Complexos de metais imobilizados em alumino-silicatos porosos : Caracterização e aplicações em catálise

Abstract

O trabalho apresentado nesta dissertação teve como objectivo a preparação e caracterização de materiais compósitos baseados em complexos de metais de transição com bases de Schiff e alumino-silicatos, e aplicações em catálise.Foram sintetizados complexos de cobre(II) com bases de Schiff pentadentadas de esfera de coordenação N3O2 derivadas da acetilacetona e complexos de níquel(II), cobre(II) e manganês(III) com bases de Schiff tetradentadas de esfera de coordenação N2O2 derivadas do salicilaldeído. No grupo dos complexos de níquel(II) foram preparados complexos com ligandos que apresentavam diferentes pontes diimina e substituintes no fragmento de aldeído e ainda dois complexos quirais com os centros estereogénicos situados nos carbonos da ponte diimina.Os complexos de metais de transição foram caracterizados por análises elementares, técnicas de ressonância magnética (RMN de 1H no caso dos complexos de níquel e RPE no caso dos complexos de cobre(II)) e por técnicas espectroscópicas (infra-vermelho e ultra-violeta/visível). Os complexos de cobre(II) com bases de Schiff pentadentadas N3O2 foram encapsulados no zeólito NaX e na argila com pilares BENAVILA pelo método da síntese do complexo in situ. Os complexos de cobre(II), níquel(II) e manganês(III) com bases de Schiff tetradentadas de esfera de coordenação N2O2 foram encapsulados nos zeólitos NaX e NaY pelo método do ligando flexível. Os novos materiais compósitos foram caracterizados por técnicas de análise elementar, morfológica e estrutural (espectroscopia de emissão atómica com plasma induzido, microscopia electrónica de varrimento, espectroscopia fotoelectrónica de raios-X e difracção de raios-X), técnicas espectroscópicas moleculares (infra-vermelho, ultra-violeta/visível e ressonância paramagnética electrónica no caso dos zeólitos com complexos de cobre) e técnicas de análise superficial (isotérmicas de adsorção de azoto e termogravimetria). As técnicas de caracterização mostraram que os complexos fo ...