Caracterização de complexos de carboxilatos de cobre(II) com ligandos derivados de pirazola

Abstract

Neste trabalho sintetizaram-se complexos de carboxilatos de cobre(II) com os derivados de pirazola 1-(2-carbamoiletil)pirazola (CPz), 1-(2-carbamoiletil)-3-metilpirazola (CMPz) e 1-(2-carbamoiletil)-3,5-dimetilpirazola (CDMPz). Por caracterização magnética e espectroscópica dos compostos, estudou-se o efeito provocado pela introdução de substituintes no anel pirazólico do ligando orgânico e o efeito da natureza do carboxilato no tipo e estrutura dos complexos e na grandeza das interacções magnéticas entre centros metálicos.Obtiveram-se os complexos Cu(RCOO)2L (R = CHCl2 e L = CPz ou CDMPz; R = CH3CHCl e L = CPz; R = ClCH2CH2 e L = CPz ou CDMPz; R = C3H7 e L = CPz ou CDMPz) e Cu(RCOO)2L0,5 (R = CH2Cl e L = CPz ou CDMPz; R = C2H5 e L = CPz ou CDMPz; R = CH3CHCl e L = CDMPz; R = ClCH2CH2 e L = CMPz). Os complexos Cu(CHCl2COO)2L têm propriedades diferentes de todos os outros, apresentando interacções de muito fraca intensidade entre centros metálicos e espectros de RPE característicos de estado tripleto com D < hn, enquanto que os outros complexos exibem interacções antiferromagnéticas significativas entre centros metálicos e espectros de RPE com D > hn. Para estes últimos complexos, os valores de D e os valores de -2J são da mesma ordem de grandeza dos de complexos de carboxilatos de cobre(II) diméricos com estruturas do tipo da do acetato de cobre(II) monoidratado.Para os complexos Cu(CHCl2COO)2L apenas se pode formular a hipótese de serem constituídos por unidades diméricas com pontes monoatómicas de dicloroacetato. Os complexos Cu(RCOO)2L têm estruturas semelhantes à do acetato de cobre(II) monoidratado e os complexos Cu(RCOO)2L0,5 poderão ser constituídos por unidades diméricas do tipo das existentes no acetato de cobre(II) monoidratado mas ligadas entre si por pontes de ligando orgânico.Verificou-se que a introdução de substituintes alquilo no anel pirazólico do ligando orgânico não altera o tipo de compostos formados, mas o tipo de compostos depende da natu ...